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化學(xué)現(xiàn)象的介紹:
化學(xué)現(xiàn)象是由反應(yīng)速率表征的,只有在非平衡條件下化學(xué)反應(yīng)過(guò)程才會(huì)呈現(xiàn)出非零的反應(yīng)速率。因此,化學(xué)現(xiàn)象本身是一種非平衡現(xiàn)象?;瘜W(xué)熱力學(xué)應(yīng)屬于非平衡熱力學(xué)(也即不可逆過(guò)程熱力學(xué))的范疇。但是,傳統(tǒng)熱力學(xué)雖然從科學(xué)體系來(lái)看,的確是嚴(yán)謹(jǐn)而完美的;嚴(yán)格來(lái)講,整部經(jīng)典熱力學(xué)并不涉及“時(shí)間”和“空間”,它主要限于研究平衡態(tài)和可逆過(guò)程,其主要原因是長(zhǎng)期以來(lái)整個(gè)非平衡熱力學(xué)缺乏一個(gè)較為令人滿意的理論?,F(xiàn)實(shí)世界發(fā)生的變化卻不可避免地涉及到時(shí)間上的演化和空間上的不均勻性,這種變化都是不可逆的。對(duì)非平衡的不可逆過(guò)程,經(jīng)典熱力學(xué)僅僅提供了一個(gè)關(guān)于熵(或自由能)的不等式,要對(duì)非平衡過(guò)程作定量描述,必須尋找適當(dāng)?shù)牡仁酱嫔鲜霾坏仁健?
還有一點(diǎn)應(yīng)指出,由于傳統(tǒng)的化學(xué)熱力學(xué)只涉及平衡問(wèn)題,因此幾乎和化學(xué)動(dòng)力學(xué)不發(fā)生關(guān)系。醫(yī)學(xué)|教育|網(wǎng)搜集整理非平衡化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)必定要與非平衡的化學(xué)過(guò)程相聯(lián)系,熱力學(xué)不再能和動(dòng)力學(xué)相分離,動(dòng)力學(xué)因素(如催化劑)有可能在熱力學(xué)上起作用,如何把化學(xué)熱力學(xué)和化學(xué)動(dòng)力學(xué)有機(jī)地結(jié)合起來(lái)是值得研究的一個(gè)重要課題。
盡管線性非平衡態(tài)熱力學(xué)理論對(duì)熱傳導(dǎo)、擴(kuò)散等輸運(yùn)過(guò)程有主要應(yīng)用,但對(duì)化學(xué)反應(yīng)的應(yīng)用卻受到很大的限制,這是因?yàn)橥ǔl件下的化學(xué)反應(yīng)的流(反應(yīng)速度)和力(反應(yīng)親和勢(shì))并不滿足線性關(guān)系?;瘜W(xué)反應(yīng)的速率一般地說(shuō)是濃度、溫度等變量的非線性函數(shù),化學(xué)反應(yīng)體系是用三維線性方程描述的,本世紀(jì)60年代以來(lái)對(duì)非線性區(qū)的研究獲得可喜的成果,并已形成了“非線性不可逆過(guò)程熱力學(xué)”。
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